不饱和烃类衍生物的亲电硫醚化及自由基砜基化反应研究
近些年来,对不饱和烃类衍生物的转化研究越来越受到化学家的关注。喹啉酮和异噁唑衍生物是两类重要的杂环分子骨架,二者在天然产物和药物分子中广泛存在,并且都可由不饱和烃类衍生物转化而来。
如果在喹啉酮和异噁唑骨架上引入硫醚官能团,将会对两类结构的药理活性、功能特性有着极大的促进作用;砜类化合物是一类重要的有机硫化合物,在有机高分子材料及药物化学等领域中扮演着重要角色,如何利用简单绿色的砜基源高效引入砜基官能团越来越受到研究者的高度重视。本论文前两部分研究了利用N-硫代丁二酰亚胺作为亲电硫试剂,分别与芳基烯酮和炔基酮肟通过亲电环合过程合成了3-硫代喹啉酮以及4-硫代异噁唑。
经反应条件的优化,二者的反应收率都可以达到90%以上。接着分别对反应底物进行了广普性研究,大都取得中等到优秀的收率。
最后对反应机理进行了推断,并有效捕获了硫鎓离子中间体,对机理进行佐证。本论文第三部分构建了一种新的砜类化合物,以亚磺酸钠盐为砜基源,利用简单地烯烃、芳基四氟化硼重氮盐来一锅法获得α-芳基肼基-β-羰基砜。
经过条件优化,当选用0.75 mmol苯乙烯,0. ...