层状分子筛的层间修饰与结构解析
本论文以改善分子筛对大分子反应物与大分子产物的扩散限制,提高催化活性中心的可接近性,合成新型分子筛材料为目的,先后开展分子筛层状前驱体的层间扩孔、硅锗分子筛后处理与直接合成分子筛纳米片等研究工作。第一部分采用有机硅烷Me2Si(OEt)2 (DEDMS)对分子筛层状前驱体Nu-6(1)插硅,获得结构新颖的IEZ-Nu-6(1)分子筛。
通过考察合成条件,首次发现在乙醇溶液中可以获得有序的晶体材料,而在水溶液中有序程度要差。因Nu-6(1)的层间模板剂在水中易从层间扩散至溶液中,此时有机硅烷没有插入层间,导致扩孔失败,而在乙醇中模板剂扩散速度较慢,模板剂脱除过程与插硅过程速度平衡,扩孔易成功。
对IEZ-Nu-6(1)进行结构优化与精修,表明IEZ-Nu-6(1)具有两套孔径大小不同的十元环孔道。将Nu-6(2)、IEZ-Nu-6(2)用于催化乙醇与乙酸的酯化反应,后者具有更高的转化率,因其具有更大的孔径和亲水性。
第二部分利用分子筛层状前驱体的结构特点,合成超大孔分子筛。目前为止,采用层间插硅合成的分子筛,其孔道均不超过十二元环。
本文采用分子筛层状前驱 ...