第五节 聚合速率
一、概述
聚合动力学研究主要内容:
聚合速率和分子量
聚合过程转化率-时间曲线:表示聚合速率改变
PS、PMMA等单体本体聚合时S形转化率-时间曲线。
不一样时期聚合速率特征:
诱导期— 初级自由基为阻聚杂质终止,无聚合物形成,聚合速率为零。 早期— 单体开始正常聚合时期,通常将转化率在5%~10%以下(聚合研究时)或10%~20%(工业上)以下阶段称做早期;在这一阶段,转化率与时间近似呈线性关系,聚合以恒速进行,所以,聚合微观动力学和机理研究在这一阶段。 中期— 在转化率达10%~20%以后,聚合速率逐步增加,出现了自动加速现象,直至转化率达50%~70%,聚合速率才逐步减慢。这一阶段称为聚合中期。 后期— 自动加速现象出现后,聚合速率逐步减慢,直至结束,转化率可达90%~100%。
二、聚合动力学研究方法
聚合动力学— 主要研究聚合速率、分子量与引发剂浓度、单体浓度、聚合温度等原因间定量关系。
聚合速率— 指单位时间内消耗单体量或生成聚 合物量。
聚合速率测定方法:
1、直接法
加入沉淀剂使聚合物沉淀,或蒸馏出单体,使聚合 ...
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