期末物理化学知识点归纳
第二章 热力学第一定律
一、 热力学基本概念
1. 状态函数
状态函数，是指状态所持有的、描述系统状态的宏观物理量，也
称为状态性质或状态变量。系统有确定的状态，状态函数就有定值；
系统始、终态确定后，状态函数的改变为定值；系统恢复原来状态，
状态函数亦恢复到原值。
2. 热力学平衡态
在指定外界条件下，无论系统与环境是否完全隔离，系统各个相的宏
观性质均不随时间发生变化，则称系统处于热力学平衡态。热力学平
衡须同时满足平衡（△T=0）、力平衡（△p=0）、相平衡（△μ=0）
和化学平衡（△G=0）4 个条件。

二、热力学第一定律的数学表达式
1.△U=Q+W
或 dU=ΔQ+δW=δQ-pambdV+δW`
规定系统吸热为正，放热为负。系统得功为正，对环境做功为负。式
中 pamb 为环境的压力，W`为非体积功。上式适用于封闭系统的一切
过程。
2．体积功的定义和计算
系统体积的变化而引起的系统和环境交换的功称为体积功。其定义式
为：
δW=-pambdV
（1） 气体向真空膨胀时体积功所的计算
W=0
（2） 恒外压过程体积功
W=pamb（V1-V2 ...