基于自由基反应的不饱和化合物硼化和氮氧双官能团化反应研究
碳-杂键的构建在有机化学、药物化学、天然产物、和功能材料等领域占据十分重要的地位。因此,研究如何高效构建碳杂键一直以来都是合成化学中的重点和热点。
其中,利用含碳-碳双键或碳-碳叁键等不饱和化合物的加成反应来构建碳-杂键,具有高效、原料易得、原子经济性高等优点。本论文从不饱和化合物的官能化角度出发,通过拓展氮杂环卡宾硼自由基新的反应性质,发展了氮杂环卡宾硼自由基对不饱和化合物的加成反应,为碳-硼键的构建提供了全新的思路。
另外,我们还发展了铜催化的烯烃的氮氧双官能团化反应,实现了碳-氮键和碳-氧键的构建。论文首先介绍了路易斯碱硼烷在自由基反应中的研究进展。
在这一章中我们阐述了路易斯碱硼烷的种类、发现、合成、性质及其在自由基反应领域中的应用。然后,论文的第二章介绍了氮杂环卡宾硼烷作为硼自由基前体参与1,6—烯炔自由基加成串联反应中的应用。
通过对反应机理的合理分析,利用自由基串联反应策略和硫醇作为极性反转催化剂,成功实现氮杂环卡宾硼自由基对1,6—烯炔的硼化环化反应,拓宽了氮杂环卡宾硼烷在自由基反应中的应用范围。初步探究了氮杂环 ...