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2025-06-04
第二章 自由基聚合
一.概念解释引发剂半衰期:引发剂分解起至起始浓度二分之一所需时间,以t1/2 表示(hr)。 引发效率:引发聚合部分引发剂占引发剂分解总量分率,以f表示。 笼蔽效应:引发剂普通浓度很低,引发剂分子处于单体或溶剂“笼子”中。在笼内分解成初级自由基,寿命只有10-11-10-9S,必须及时扩散出笼子,才能引发笼外单体聚合。不然,易发生结合、歧化及诱导分解等副反应,形成稳定分子,使引发剂效率降低。这一现象称之为笼蔽效应伴副反应。诱导分解:实质上是自由基向引发剂转移反应。转移结果使自由基终止成稳定分子,产生新自由基,自由基数目并无增减,但消耗了一分子引发剂,从而使引发剂效率降低。 动力学链长:每个活性种从引发开始到链终止所消耗单体分子数。 自动加速现象:在自由基聚合反应中,因为聚合体系黏度增大而使活性链自由基之间碰撞机会降低,双基终止难于发生,造成自由基浓度增加,此时单体依然能够与活性链发生链增加反应,从而使聚合速率加紧现象。
7. 诱导期:聚合反应开始阶段因为体系中杂质消耗引发剂分解生成初级自由基,聚合反应速率实际上为零。此阶段为诱导期。 8. 阻聚作用:使自由基反应终 ...
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