通常来讲，有机化学反应可以分为两大类：极性反应和自由基反应。自1828年德国化学家Wohler人工合成尿素以来，极性反应经历近两百年的发展已经相当成熟。而自由基反应的发现则要晚七十多年，标志是1900年密歇根大学的年轻教授Gomberg发现可稳定存在的三苯甲基自由基。随着可见光催化的氧化还原反应的蓬勃发展，自由基已经不再是Gomberg教授之前所认识的“不可琢磨”的神秘物种，而是“可被设计的”，并在现代有机化学中扮演着越来越重要的角色。尽管如此，含量极为丰富的有机卤代物作为该类反应的底物却探索不多。主要有两方面因素：一是有机卤代物的还原电位低（Ered< –2 V vs. SCE），因此必须使用强还原体系（下图A）；二是光氧化还原反应的机理通常并不确定，对单电子转移（SET）活化过程显示出较大的氧化还原不匹配（> 1 V），这也限制了使用有机卤代物来探索该类反应。另外，尽管可以通过卤原子转移（XAT）过程（如使用锡试剂、硅试剂或三烷基硼烷-O2体系）均裂碳-卤键（C-X）产生碳自由基，但这些试剂和引发剂的毒性和危险性在实际应用中仍是不小的问题，因此有必要探索新的更实用的方法利用有机卤代物产生碳自由基。