北京理工大学  高等有机化学

         饱和碳原子上的亲核取代反应

（一）有机反应历程概述
  反应历程是研究反应物转变成产物实际历程的全过程。包括试剂的进攻，
反应中间体的生成直到产物生成的全部动态变化过程。


  分子在 10-12—10-14 秒内完成原子碰撞，断键，这就要求 10-14—10-15 秒以上
的分辨率。以前红外激光分辨率达到 10-12 秒，研究手法受到限制。现在飞秒激
光，1fs=10-15s 。
  反应历程是根据实验手法可得数据提出的假说，是推论出来的，都是间接
证明。
  一个分子的反应历程要求对所有实验都能做出解释，而且有预言性。
  在上世纪三十年代，提出了过渡态、活化络合物理论；
  上世纪四十年代，发展了离子反应历程；
  五十年代，发展了游离基反应历程，对高分子发展有重大影响；
  六十年代，分子反应历程：
  W—H 轨道对称性守恒，还发现了一些价键异常，非常不稳定的中间体，如
鎓内盐、卡宾、亚氮、苯炔、激发态分子等。
  研究反应历程一般要用几种方法来推断，常用的方法有：
  （1）产物的研究    包括所有的产物、比例等。例如 ...