0章 化学动力学基础二
第四章 化学动力学基础(二)
与热力学的经典理论相比,动力学理论发展较迟。先后形成的碰撞理论、过渡态理论都是20世纪后建立起来的,尚有明显不足之处。本章将介绍简单碰撞理论、过渡态理论等基本动力学理论。
理论的共同点是:首先选定一个微观模型,用气体分子运动论(碰撞理论)或量子力学(过渡态理论)的方法,并经过统计平均,导出宏观动力学中速率系数的计算公式,最后讨论该理论的成败之处。
4.6 反应速率理论
碰撞理论是1918年由路易斯建立起来的最常用的反应速率理论之一,它借助于气体分子运动论,把气相中的双分子反应看作是两个分子激烈碰撞的结果。简单碰撞理论(SCT)以硬球碰撞为模型,导出宏观反应速率常数的计算公式,故又称为硬球碰撞理论(hard-sphere collision theory)
1、基本要点:
反应物分子可看作简单的硬球,无内部结构和相互作用
反应物分子要发生反应的先决条件是必须发生碰撞,但并非所有的碰撞都能发生反应,转化为产物分子。如:
根据理想气体分子运动论,可计算出在700K时,每升每秒的碰撞次数约为1029次,而碰撞 ...
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