多相不对称催化体系载体协同中的氢键作用
多相不对称催化可以环境友好的合成手性化合物,符合当前绿色化学发展的趋势。但多相化易带来活性降低、不对称选择性下降甚至消旋等新问题,因此如何获得高的不对称选择性成为多相不对称催化领域需要重点解决的问题。
限域效应作为提高多相化后反应不对称选择性的方法之一,逐渐受到人们的重视。但由于不对称反应中对映异构体能量差值仅为15kJ/mol,与限域空间内的弱相互作用,特别是氢键作用大小相近。
因此载体和底物以及活性中心之间的多重氢键作用很容易导致对映异构体过渡态能量差降低,甚至减小到零而发生消旋。本论文从前期实验工作中观察到的现象入手,以两类具有限域结构的材料为载体,综合考虑电子因素和空间因素,研究了载体协同过程中氢键的重要作用以及对多相催化体系不对称选择性的影响；进一步针对如何有效实现载体限域效应做了深入探讨,为实验上设计更有效的多相不对称催化材料提供理论依据。
论文主要创新性研究内容及结论如下：1、针对实验观察到的现象,以介孔材料的一维刚性孔道为载体,有机小分子9-硫脲表奎宁和氨基表奎宁为活性中心,通过改变限域空间尺寸调变了活性中心、底物和载体之间氢键作 ...